天平测量不确定度的评估
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1. 测量过程 采用Sartorius BT224S直接测量样品质量,使用天平时,先对天平进行归零,再进行测量。
2. 测量公式 因为电子天平对待测物进行直接测量,所以: M=m
3. 不确定度来源 天平准确度MPE 测量重复性 数字天平的量化误差 回零点的不确定度 由于是在空调房及人员经过培训,所以人员及环境差异等引起的不确定度可忽略
4. 计算分量不确定度
天平准确度u1 200g量程处 由BP221S天平适用的仪器内部检定规程ECW1,分辨率为0.0001g的天平的 zui大允许误差MPE为0.0010g 由于按内部检定规程,可靠性不太高,按均匀分布,u1
=0.0010/3=0.0006g 估计其不确定度可靠性为80%,由计算自由度公式 υ
= )] ([) (21 22 xuxu?
= 2 %) 801(1 21?=13 1g量程处 同样1g砝码的zui大允许误差MPE为0.0010g,同上按均匀分布,
u1=0.0010/3=0.0006g自由度同样为13 测量重复性u2 200g量程处 对可能引起不确定度zui大的满量程200g处,采用200g的标准砝码,重复测量 11次,所得结果如下
1 2 3 4 5 6
7 199.9997 199.9996 199.9997 199.9998 199.9996 199.9997 199.9997 8 9 10 11 199.9998 199.9996 199.9997 199.9996 u2的计算由贝塞尔公式 u2=s(mi)=????11 1 2 ) (1 111 ii mm=0.000075g,自由度υ2=10 1g量程处
对可能使用的称重量1g处,采用1g的标准砝码,重复测量11次,所得结果如下
1 2 3 4 5 6
7 1.0000 1.0000 0.9999 1.0000 0.9999 1.0000 1.0000 8 9 10 11
1.0001 1.0000 1.0000 0.9999
u2的计算由贝塞尔公式 u2=s(mi)= ????11 1 2 ) (1 111 ii mm=0.00006g,自由度υ2=10 数字天平的量化误差u3 BP221S数字天平的zui小读数为0.0001g,半宽为0.00005g,按平均分布,u4=3/0.00005=0.000029g, 自由度υ4=∞。 回零点的不确定度u4 按内部检定规程,zui大允许回零点误差为0.0001g,按均匀分布,u1=0.0001/3= 0.00006g。 估计其不确定度可靠性为80%,由计算自由度公式υ=)] ([) (21 22 xuxu?= 2 %) 801(1 21?= 13 5.
合成标准不确定度 5.1. 200g量程处 分量
标准不确定度 分布 自由度υ 天平准确度u1 0.0006g 均匀 13 测量重复性u2 0.000075g - 10 数字天平的量化误差u4 0.000029g 均匀 ∞ 回* 0.00012 均匀 13 称量样品质量的合成不确定度 =00032 .000012 .0000029 .0000075 .000029 .02 2 2 2 ????g 有效自由度为:νeff =0.000324/(0.000294/13+0.0000754/10+0.0000294/∞+ 0.000124
/13)=19 5.2. 1g量程处 分量 标准不确定度 分布 自由度υ 天平准确度u1 0.00006g 均匀 13 测量重复性u2 0.00006g - 10 数字天平的量化误差u4 0.000029g 均匀 ∞ 回* 0.00006 均匀 13 称量样品质量的合成不确定度
=00011.000006 .0000029 .000006 .000006 .02 2 2 2 ????g 有效自由度为:νeff =0.000114/(0.000064/13+0.000064/10+0.0000294/∞+0.000064/13) =45 6. 不确定度分量比重 200g量程处
分量 标准不确定度 比重(
ui/ Σui) 天平准确度u1 0.00029g 56% 测量重复性u2 0.000075g 12% 数字天平的量化误差u4 0.000029g 4% 回* 0.00012 23% 注:ui=)(ii xuxy??? 1g量程处
分量 标准不确定度 比重(ui/ Σui) 天平准确度u1 0.00006g 29% 测量重复性u2 0.00006g 29% 数字天平的量化误差u4 0.000029g 13% 回* 0.00006 29% 由上可知,在满量程附件天平准确度是天平测量不确定度的主要来源。而在化学分析 称量样品常用的1g样品量附件,则天平准确度、测量重复性、回*等均构成测量不确定度来源。 7. 评定扩展不确定度 计算公式为U=tp,(ν)* uc,分别对满量程附近和日常检验较常使用的1g质量处分别计算如下: 200g量程处 取置信水平p=0.95,自由度νeff=19,查t分布表,t=2.09 U=2.09*0.00032=0.00067g 1g量程处 取置信水平p=0.95,自由度νeff=45,查t分布表,t=2.01 U=2.01*0.00011=0.00022g 8. 不确定度报告 BT224S天平在测量点约200g处的测量不确定度为0.00067g,自由度为19,包含因子k95(19)=2.09,具有约95%的置信水平。 BT224S天平在测量点约1g的测量不确定度为0.00022g,自由度为45,包含因子k95(34)=2.01,
具有约95%的置信水平。
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